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粉末噴涂加工烘烤過程產(chǎn)生的煙霧量分析和解決方案

時(shí)間:2022/4/3 瀏覽次數(shù):

1、 前言

熱固性粉末涂料由樹脂(成膜物),助劑,顏料,填料等組成。幾乎每一種原料都經(jīng)過化學(xué)合成或加工,本身并不是十分純凈的材料,或多或少都有許多小分子易揮發(fā)成分,致使在粉末涂料的擠出生產(chǎn)和噴涂烘烤過程中,大家經(jīng)常發(fā)現(xiàn)有冒煙和怪味(異味),對(duì)現(xiàn)場(chǎng)炒作人員健康有明顯的影響,同時(shí)對(duì)機(jī)器設(shè)備和作業(yè)環(huán)境也帶來危害。

大家對(duì)于粉末涂料的理解和認(rèn)識(shí),都認(rèn)為它是環(huán)保性最好的涂料,但實(shí)際觀察和分析,目前粉末涂料雖然強(qiáng)調(diào)有最低的VOC排放,但粉末在烘烤過程釋放的小分子化合物其數(shù)量并不少,且粉末烘烤設(shè)備對(duì)廢氣的回收通常較少,設(shè)備生廠商和噴涂廠家對(duì)此不慎重視,致使條件差的噴涂車間經(jīng)常煙霧彌漫,對(duì)口,鼻,眼的刺激相當(dāng)嚴(yán)重。

2、 煙霧產(chǎn)生原因分析

粉末烘烤過程釋放的煙霧(常伴有刺激性氣味),幾乎全部來源于原材料,下面對(duì)各類原材料的合成,原料及化學(xué)基礎(chǔ)做簡(jiǎn)單分析。

首先是樹脂(成膜物),聚酯(PolyeserResin)分為端羧基和端羥基兩類,是粉末涂料的最主要成膜物,常用的多元醇和多元酸經(jīng)酯化和縮聚而成,常用的多元醇如新茂二醇(NPG),乙二醇(EG),一縮乙二醇(DEG)三羥甲基丙烷(tmp),1.4-丁二醇(BDG),環(huán)己烷二甲醇(CHDM),丙二醇和丙三醇(甘油)等,常用的多元酸如精對(duì)苯二甲酸(PTA),經(jīng)間苯二甲酸(IPA),己二酸(ADA),偏苯三酸酐(TMA)等。

第一步酯化反應(yīng)在逐步生成大分子的同時(shí)放出水,酯化反應(yīng)采用有機(jī)錫催化(含極性強(qiáng)或氣味重的溶劑),酯化不充分或酯化水沒完全排出,將造成縮聚反映的不徹底,因?yàn)榭s聚是進(jìn)一步的酯化反應(yīng),少量水的存在也會(huì)促使部分聚合物水解,同時(shí)縮聚后期不通N2,真空時(shí)間或真空度不夠,副產(chǎn)品水和未完全反映的酯或酸不能完全被抽走,致使最終產(chǎn)品中殘留有水,原料酯或酸,小分子聚合物等,即所謂易揮發(fā)分。

現(xiàn)在市售的聚酯技術(shù)指標(biāo),物理性能有,外觀,比重,軟化點(diǎn),TG,色澤和粘度等。化學(xué)性能有’酸值,羥值,碘值等,幾乎不檢測(cè)或指定揮發(fā)分。

另外需要指出的,市場(chǎng)上大量銷售的所謂深色樹脂(黑色,琥珀色或黃色),通常采用PTA落水料或次級(jí)品;厥盏暮琍ET包裝材料,廢PTA纖維等。原料來源龐雜,尤其時(shí)PET包裝類材料中經(jīng)常含有顏料,潤(rùn)滑劑,抗氧劑等,樹脂成品色澤差,氣味重,高溫下?lián)]發(fā)性怪味大。

環(huán)氧樹脂(EpoxyResin),粉末涂料另外一種成膜物,最常用的是雙酚A和環(huán)氧氯丙烷(ECH)在NAOH作用下合成。合成工藝分一步法和二步法。一步法主要有三種工藝,即水洗法,溶劑萃取法和溶劑法。兩步法分本體聚合和催化聚合。

國(guó)內(nèi)銷售最多的是一步水洗法生產(chǎn)的環(huán)氧,即E-12,通常稱為604環(huán)氧。雖然工藝成熟,但普遍存在縮短反應(yīng)時(shí)間,減少水洗次數(shù),添加白料聚酯等,樹脂中的水分,環(huán)氯及許多低聚或水解物,很難清除完全。

第三類樹脂時(shí)丙烯酸(ArcylicResin)類聚合物,有時(shí)稱為亞克力樹脂,是其英文直譯。類似于本系類樹脂結(jié)構(gòu)的還有部分助劑如流平劑,潤(rùn)濕促進(jìn)劑等,在后文中說明。

這里順便分析一下流平劑和潤(rùn)濕促進(jìn)劑。

國(guó)內(nèi)通用的流平劑時(shí)丙烯酸丁酯的單聚物,潤(rùn)濕促進(jìn)劑(通稱增光劑)是丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯的雙聚物,引發(fā)劑一般選過氧化二本甲酰,溶劑是甲苯或二甲苯。反應(yīng)結(jié)束必須真空抽除溶劑等。

接下來簡(jiǎn)要分析固化劑,首先是環(huán)氧樹脂固化劑。

(1) 雙氰胺(DICY)具有較高的熔點(diǎn),由石灰氮為原料制成,成品有晶體狀和微粉狀,視具體要求而選擇。DICY通常揮發(fā)性小。加速雙氰胺由雙氰胺和促進(jìn)劑(咪唑或或咪唑啉)混合成,按不同固化速度由須有混合比例。

改性雙氰胺以鄰甲基苯二胍(OTB)位典型,是以雙氰胺為基礎(chǔ),引入鄰甲苯基,降低熔點(diǎn)和提高與環(huán)氧樹脂的相溶性,合成過程由大量的溶劑。更適合裝飾性粉末。


(2) 咪唑和咪唑啉,通常作為固化促進(jìn)劑,較少作為主固化劑,市售產(chǎn)品因純度不足或后處理問題,烘烤延誤一般比較多。

(3) 酸酐,作為環(huán)氧固化劑,一般用于功能性粉末中,如鄰苯二甲酸酐,偏苯三酸酐,純苯四甲酸酐,熔點(diǎn)較低,易揮發(fā)和升華,刺激性強(qiáng)。

(4)二酰肼,是一類常用的環(huán)氧固化劑,在功能性(絕緣)粉末和裝飾性粉末中經(jīng)常選用,熔點(diǎn)較高,揮發(fā)性小。

(5)有機(jī)酚類,作為功能性(管道防腐)粉末固化劑選用,規(guī)格很多,因采用雙酚A等原料,揮發(fā)分較多。

其次時(shí)聚酯樹脂固化劑,端羥基聚酯采用TGIC和HAA固化,端羥基聚酯通常的固化劑時(shí)封閉性異氰酸酯。

TGIC(異氰尿酸三縮水甘油酯)是特殊結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂,揮發(fā)份主要有殘留環(huán)氧氯丙烷(ECH)、水、甲醇、低聚物和催化劑(如芐基三苯基氯化鈉)分解物等。

HAA是羥烷基酰胺的通稱,實(shí)際是一組混合物,采用的原料較多且復(fù)雜,如典型的采用丁酮作溶劑,催化劑是KOH和少量的醛類,單體是二乙二醇胺和己二酸二甲脂,由于反應(yīng)溫度控制和時(shí)間的不同,產(chǎn)成品的聚合度差異大,低溫下結(jié)晶和脫溶劑不徹底將導(dǎo)致?lián)]發(fā)份明顯增多。


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